Damunt les restes d’una antiga vila romana es va anar bastint el poble medieval.
El poble és envoltat de terres treballades, principalment amb cultius de secà. L’activitat agrícola ha estat sempre la font econòmica del poble; des de fa molts segles es cultiva la vinya, els ametllers, les oliveres i els garrofers.
Actualment el sector industrial també està agafant força a Alió, amb l’establiment de diverses empreses i amb la construcció del polígon industrial Alió-Bràfim, amb 141.000 m2 de sòl industrial.
L’antic nucli d’Alió es troba a la vora de l’església. Els carrers més antics són plans i lluminosos, amb construccions simples seguint l’arquitectura tradicional. Els portals d’accés i els desnivells que voregen aquest nucli ens suggereixen l’antiga estructura del poble medieval.
El segle XVIII va ser, com en molts pobles de la comarca, un període de creixement i expansió, com ho demostra la construcció de cases i l’església.
La gran producció de vi de la zona donà lloc a la creació, al segle XIX, de fàbriques d’aiguardent.